https://wiki.nivel-teorico.com/index.php?action=history&feed=atom&title=Intera%C3%A7%C3%A3o_de_configura%C3%A7%C3%B5esInteração de configurações - Histórico de revisões2026-04-16T12:55:24ZHistórico de edições para esta página nesta wikiMediaWiki 1.40.1https://wiki.nivel-teorico.com/index.php?title=Intera%C3%A7%C3%A3o_de_configura%C3%A7%C3%B5es&diff=6121&oldid=prevCalimero0000: uma edição2013-05-03T11:41:36Z<p>uma edição</p>
<p><b>Página nova</b></p><div>Em [[mecânica quântica]], a '''interação de configurações''' ('''IC''') é um método pós-[[Hartree-Fock]] para resolver a [[equação de Schrödinger]] não relativista, dentro da [[aproximação de Born-Oppenheimer]], para sistemas multieletrônicos. Se cada ''configuração'' eletrônica se expressa um [[determinante de Slater]], a ''interação'' entre configurações eletrônicas se expressa como combinação entre esses determinantes. Em geral, se trata de um método computacionalmente muito mais custoso que Hartree-Fock e que se faz inviável a partir de sistemas de tamanho médio (da ordem de dezenas de partículas).<br />
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En contraste con el método Hartree-Fock, la IC consigue recuperar parte de la [[correlación electrónica]] a partir de una función de onda [[variacional]], que es una combinación lineal de determinantes construidos generalmente a partir de [[espinor]]es,<br />
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:<math> \Psi = \sum_{i=0} c_{i} \Phi_{i}^{SD} = c_0\Phi_0^{SD} + c_1\Phi_1^{SD} + {...} </math><br />
<br />
donde &Psi; es generalmente el estado electrónico fundamental del sistema, y el superíndice ''SD'' indica que se tienen en cuenta las "excitaciones" simples y dobles a partir del estado fundamental (hay muchas otras formas de construir una IC, pero esta es relativamente común). Al resolver las ecuaciones de IC, se obtienen también aproximaciones a los estados excitados, que difieren en los valores de los coeficientes ''c<sub>i</sub>''. Si la expansión contiene a todos los determinantes de Slater de la simetría adecuada, es una ''interacción de configuraciones completa'' (o ''exhaustiva'') da la mejor energía posible dentro de las bases de orbitales utilizadas, y a los niveles de aproximación mencionados. En otros casos, se obtienen mejoras más modestas respecto al nivel Hartree-Fock, a un costo computacional más asequible. En cualquier caso, al ser un método variacional, a cada nivel de cálculo se obtiene una cota superior a la energía exacta.<br />
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El procedimiento IC lleva a una ecuación matricial general de [[valor propio|valores propios]]:<br />
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:<math> \mathcal{H} \mathbf{c} = \mathbf{e}\mathcal{S}\mathbf{c}, </math><br />
<br />
donde '''''c''''' es el vector de coeficientes, '''''e''''' es la matriz de valores propios, y los elementos del [[operador]] [[Macánica hamiltoniana|hamiltoniano]] y de las matrices solapamientos son, respectivamente,<br />
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:<math> \mathcal{H}_{ij} = \left\langle \Phi_i^{SD} | \mathcal{H} | \Phi_j^{SD} \right\rangle </math>,<br />
<br />
:<math> \mathcal{S}_{ij} = \left\langle \Phi_i^{SD} | \Phi_j^{SD} \right\rangle </math>.<br />
<br />
Los determinantes de Slater se construyen a partir de conjuntos de espinores ortonormales, de forma que <math>\left\langle \Phi_i^{SD} | \Phi_j^{SD} \right\rangle = \delta_{ij}</math>, haciendo que <math>\mathcal{S}</math> sea la matriz identidad y simplificando la ecuación matricial superior.<br />
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===El problema de la consistencia con el tamaño===<br />
<br />
En química, es usual que sea de interés la comparación entre las energías de sistemas de diferente tamaño. Por ejemplo, en una reacción química, es común que los reactivos se combinen, o se intercambien átomos entre sí para dar lugar a productos de mayor o menor nuclearidad.<br />
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Suele ser conveniente, por tanto, que el método de cálculo que se usa sea coherente con independencia del tamaño del problema (esto es: que la energía de las energías calculadas para dos sistemas sea igual a la energía calculada para el sistema suma). La interacción completa de configuraciones lo es, como también lo es, a un nivel inferior, el esquema de Hartree-Fock. Sin embargo, la IC no completa no es consistente con la talla. Esto se ve con facilidad con un ejemplo sencillo: <br />
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Consideremos el cálculo de dos moléculas de dihidrógeno que no interaccionan entre sí. Su energía debería ser la misma que la suma de sus energías calculadas por separado. Calculemos una IC a un nivel concreto (pongamos por caso: todas las excitaciones simples). Vemos que en el cálculo de las dos moléculas por separado entra la posibilidad de que haya una excitación en cada una, algo que queda fuera del espacio del cálculo de las dos moléculas simultáneamente. Al aumentar el tamaño del sistema, este defecto se agrava considerablemente. Como indicación aproximada, si se tienen en cuenta las excitaciones dobles y cuádruples, el método es razonablemente consistente hasta moléculas de alrededor de 50 electrones.<br />
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== Referências ==<br />
<br />
* Cramer, Christopher J. (2002). Essentials of Computational Chemistry. Chichester: John Wiley & Sons, Ltd., 191 - 232. ISBN 0-471-48552-7.<br />
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== Ver também ==<br />
<br />
* [[Química quântica]]<br />
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[[Categoria:Mecânica quântica]]</div>Calimero0000